分子量

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分子量（ぶんしりょう、 molecular weight、molecular mass）または相対分子質量（そうたいぶんししつりょう, relative molecular mass）とは分子の相対質量を表した値であり、原子量と同様に¹²Cの質量に対する比の12倍として定義される無次元量である。量記号はMまたはM_rがSIやIUPACにより推奨されている。詳しくは分子の種類をXとしてM_r(X)である^[1]。

共有結合性固体、金属結合性固体、イオン結合性固体のように分子が存在しない化合物では適当に定義した組成式で示される原子集団の相対質量である化学式量を分子量の替わりに用いて、化学反応等における物質量の関与する計算を行う。したがって、「物質量の定義における要素粒子(elementary entities)の質量」という意味においては、分子量は要素粒子として分子を指定した場合の化学式量であるとも言える。

分子量を含む化学式量は分子式や組成式と構成原子の原子量とから計算される。対象試料の原子量はその同位体存在比と各同位体の相対原子質量とから計算される量であり両者とも測定可能だが、通常の試料つまり天然存在比であることが明らかな試料についてはIUPACが発表している標準原子量を使用することができる。

[編集] 分子量と物性

分子が存在する場合の分子量は純物質の沸点や粘性、希薄溶液の沸点上昇や凝固点降下など様々な物性に影響を与え、逆にそれを利用して分子量を測定することもできる。

1個の分子が多数の繰り返しユニットから成る高分子の分子量は一般に個々の分子により異なっているので単一の値としては平均分子量しか得られない。平均分子量は平均の取り方の違いにより数平均分子量や重量平均分子量など異なる種類があるので、いかなる種類の平均分子量かを明確にしないといけない。さらに平均分子量が等しい試料でも分子量分布の形が違えばその物性は違ってくる。このような高分子の反応や合成を定量的に扱うときは、繰り返しユニットを要素とする化学式量を使うのが適切である。言い換えると高分子の物質量は繰り返しユニットを要素粒子として指定するのが適切である。

上記のようなマクロ試料の場合と異なり、質量分析実験や分子線実験では文字通り1個の分子(質量分析では実際はイオン)の質量という意味での分子量が測定に影響する。

[編集] 分子量が影響する物性の例

• 沸点上昇や凝固点降下はモル濃度(溶液の単位体積当たりの分子数または物質量)に比例し比例定数は分子種によらないので、同じ質量濃度(溶液の単位体積当たりの質量)では分子量に反比例する。このような性質は束一的性質と呼ばれる。
• 類似構造の化合物同士、例えば直鎖アルカン同士や直鎖アルコール同士では分子量が大きいほど沸点が高い。
• 同温同圧の気体中の音速は密度の-1/2乗に比例する。つまり理想気体では分子量の-1/2乗に比例する。

[編集] 測定方法

分子量の測定は次に示す方法で実験的に決定が可能である。

• 蒸気あるいは気体の密度から、理想気体として振舞うものと仮定して求める方法。
• 溶液の熱力学的な束一的性質から、沸点上昇または凝固点降下を測定して求める方法。
• 質量分析計で分子の相対質量を直接測定する方法。

また高分子などで、組成は一定であるが特定の分子の大きさに決まらない物質の場合はその総体を平均分子量として次に示す方法で測定される場合もある。

• 溶液の浸透圧を測定して求める方法。
• 光のレイリー散乱から求める方法。
• 分子排斥クロマトグラフィーなどの拡散率より求める方法。
• 遠心分離の沈降速度から求める方法。
• 粘性率より求める方法。
• ラスト法により算出する方法。

いずれの方法においても、測定対象が単体の分子であるか、会合体、クラスター、全体の物性であるかを吟味する必要があり、後者の場合は測定量を補正して分子量とする。

[編集] 参考文献

1. ^ 国際単位系(SI)国際文書第8版(2006) 2.1.1.6

[編集] 外部リンク

• 国際単位系(SI)国際文書第8版(2006)、計量研究所の公開文書

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